环氧树脂中的氯主要分为无机氯与有机氯; 有机氯中又有部分可以水解。 无机氯的测定方法 （1） HG 2-741-72测定方法 ① 原理。在硝酸介质中使无机氯与硝酸银反应。过量的硝酸银用硫氰酸钾标准溶液反滴定。用铁铵矾为指示剂。反应式为： ② 溶液配制。 铁铵矾指示剂溶液：称取35g铁铵矾溶于35ml蒸馏水，加入20ml 30%硝酸，摇匀。 硫氰酸钾指标溶液： 0.05 mol/L 。 硝酸银标准溶液： 0.1 mol/L 。 ③ 测定步骤：称取试样3-5g(准确到1mg)放入烧瓶中。加100ml丁酮用磁力搅拌溶解之。用移液管加入1mL氯化钾溶液和25ml冰乙酸，立即将电极和含有硝酸银标准溶液的微量滴定管放在适当位置。微量滴定管的尖端浸入液体约10mm,不停搅拌。仔细地加入硝酸银溶液知道形成恒定的电位。记录微量滴定管和毫伏计度数，并迅速作图。当每次加0.1ml的硝酸银溶液而电位变化很小时则继续加入；当电位变化的比率大于10mv/0.1ml时，采用0.05ml的增量。在拐点后再加约0.3ml停止滴定，平行测定无试样的空白试验，滴定过程应该避免强光照射。 ④ 无机氯含量按下式计算： X1=[（V1V0）×35.5c×1000]/m 式中 V0、V1——分别为空白试验和试样滴定时耗用硝酸银标准溶液的体积，ml; X1——无机氯含量，×10-6； C—— 标定的硝酸银溶液的浓度，mol/L; m——试样品质，g; 35.5——每毫克当量氯的毫克数。 易皂化氯的测定方法 易皂化氯的测定方法很多。但其基本原理相同。由于有机氯不与AgNO3反应，所以应先用KOH或NaOH使它从有机物上脱离下来成为氯离子后，才能用AgNO3进行容量的滴定法或电位滴定法测定。测定的结果应减去树脂中原有的无机氯含量。即可得到易皂化氯含量。 （1）碱乙醇法 ① 溶液配制。氢氧化钾乙醇溶液：称取176mgKOH溶于100ml蒸馏水中，冷却后用乙醇稀释到1L。 铁铵矾指示剂溶液、0.05mol/L硫氰酸钾标准溶液及0.1mol/L硝酸银标准溶液的配制方法与HG 2-741-72中无机氯测定方法相同。 ② 测定步骤。称取试样1.5-2g（准确到1mg）放入烧瓶中，加20mL丙酮溶解之。加30mL氢氧化钾乙醇溶液，在阴凉处放1h。再依次加入20ml蒸馏水，20ml30%硝酸、10ml硝基苯和1ml铁铵矾指示剂。一下操作及计算与无机氯测定方法 （HG 2-741-72）相同。 ③ 易皂化氯含量X2按下式计算： X2=[(c1V1-c2V2)/10m]-X1 式中符号与无机氯测定方法（HG 2-741-42）中相同，X2单位为ep/100g （2）碱乙二醇单丁醚法（GB4618-84） ① 溶液配制。NaOH乙二醇单丁醚溶液：将120gNaOH溶于75ml水中，冷却后用乙二醇单丁醚稀释到1L。 0.01mol/L硝酸银标准溶液：用水溶解1.70g硝酸银并稀释到1L。用基准Nacl标定。 ② 测定步骤 。将含不多于1.78mg易皂化氯的试样溶于25mL乙二醇单丁醚后，加入25mL NaOH乙二醇单丁醚溶液。室温下放置2h ,再加100ml丁酮和25ml冰乙酸酸化，全部溶解后立即用AgNO3标准溶液进行电位滴定。操作步骤及计算方法与无机氯测定方法相同。测定结果应减去无机氯含量，即得到皂化氯含量。 试样为缩水甘油酯或表氯醇时则采用NaOH甲醇溶液溶解试样，在50℃下放置2h。其余测试步骤和计算方法与上相同。 总氯含量的测定方法很多，下面介绍三种主要的测定方法 （1）氧气瓶法（GB 12007.3-89） ① 原理。用氧气氧化试样，以NaOH吸收分解生成的HCL，形成NaCl。再用AgNO3标准溶液进行容量法或电位法滴定，反应式为： ② 测定步骤。 称0.0250—0.0350g(准确到0.0001g)试样置于无卤素的定量滤纸筒里，把纸筒折迭插入瓶塞底部烧接的铂丝螺旋网内。向瓶内加10ml水，1ml 10%的KOH溶液和0.15ml30% 的过氧化钠。以250—350ml/min的流量向瓶内通氧气5min。点燃滤纸，迅速插入瓶内，盖紧瓶塞。倒置防止气体逸出，燃烧完后翻正烧瓶，并在吸收液流下时候慢慢摇动，当白雾小时，生成的氯化物完全被吸收后（不可用冷水冷却烧瓶，以免发生危险），放置30min，然后打开瓶塞，把吸收液转入烧杯内，用少量蒸馏水冲洗仪器，加入1g硝酸钠和2.5ml硝酸溶液，煮沸5min，使最终体积为30ml。冷却后按GB4613用硝酸银标准溶液进行电位滴定，或用伏尔哈德容量法测定总含氯含量。 ② 按下式计算总氯含量 X={[（V1-V0）c×0.035]/m}×100 式中 V1、V0 ——分别为空白试验和试样消耗硝酸银标准溶液的体积，mL; X—— 总氯含量，%； c ——硝酸银标准溶液的标定浓度，mol/L； m —— 试样品质，g； 0.035——与1.00mL硝酸银标准溶液（1.000mol/L）相当的以克表示的氯的质量。 （2）容量法。与氧气瓶法基本相同，但滴定液，指示剂和吸收剂不同。其原理为：有机物中的氯在铂催化下通氧燃烧，得到的氯吸收液，以硝酸滴定，二苯卡巴腙为指示剂，用容量法测定总氯含量。反应如下： 测定步骤与氧气瓶法相同。吸收剂为2mol/L，水5ml。得到吸收液后加入溴酚蓝指示剂3滴，先用0.5mol/L HNO3中和，再以0.05mol/LHNO3小心调整PH值使蓝色刚好退去，再多加0.5ml。加入二苯卡巴腙指示剂（0.2% 乙醇溶液）7滴，用0.01mol/L。Hg（NO3）2标准溶液滴定至蓝紫色为止。 （3） 水解萃取法。 环氧树脂中非活性氯原子的反应活性，虽然比较差，但在强碱作用下也能产生取代和消除反应而脱氯，然后再用AgNO3标准溶液进行电位滴定以测出总氯含量。 测定步骤为称取0.4-0.6g（精确到0.1mg）试样溶于25ml，乙二醇：二氧六环（2：3）混合溶剂中，加入0.85g/ml的浓KOH水溶液25ml。加热回流2h,冷却后用10ml冰乙酸及少量蒸馏水冲洗冷凝管，再加入冰乙酸使溶液总体积为50ml，摇匀。以85%冰乙酸配制的0.004mol/L的硝酸银标准溶液进行电位滴定，测出总氯含量。 三种方法均能得到较好的效果。其中水解萃取法所需仪器和试剂易得，成本低，但测定结果略偏低。